【问题解决】 用 array 和 tabu 宏包来实现如下:

\documentclass[a4paper,png]{standalone}
\usepackage{array}
\makeatletter
\newcommand{\thickhline}{%
    \noalign {\ifnum 0=`}\fi \hrule height 1pt
    \futurelet \reserved@a \@xhline
}
\newcolumntype{"}{@{\hskip\tabcolsep\vrule width 1pt\hskip\tabcolsep}}
\makeatother
\begin{document}
\begin{tabular}{c"
c|c|c|c|c}
    $*$ & $a$ & $b$ & $c$ & $d$ & $e$ \\\thickhline
    $a$ & $a$ & $b$ & $c$ & $b$ & $d$ \\\hline
    $b$ & $b$ & $c$ & $a$ & $e$ & $c$ \\\hline
    $c$ & $c$ & $a$ & $b$ & $b$ & $a$ \\\hline
    $d$ & $b$ & $e$ & $b$ & $e$ & $d$ \\\hline
    $e$ & $d$ & $b$ & $a$ & $d$ & $c$
\end{tabular}
\end{document}

\documentclass[a4paper,12pt]{article}
\usepackage{tabu}
\begin{document}

\begin{tabu}{c|[2pt]c|c|c|c|c}
    $*$ & $a$ & $b$ & $c$ & $d$ & $e$ \\\tabucline[2pt]{-}
    $a$ & $a$ & $b$ & $c$ & $b$ & $d$ \\\hline
    $b$ & $b$ & $c$ & $a$ & $e$ & $c$ \\\hline
    $c$ & $c$ & $a$ & $b$ & $b$ & $a$ \\\hline
    $d$ & $b$ & $e$ & $b$ & $e$ & $d$ \\\hline
    $e$ & $d$ & $b$ & $a$ & $d$ & $c$
\end{tabu}

\end{document}

选自:http://tex.stackexchange.com/questions/41758/how-can-i-reproduce-this-table-with-thick-lines

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